Originaria dell’Abruzzo, Scioli porta con sé un’esperienza trentennale e una lunga carriera all'interno della Polizia di Stato.
Entrata nel Corpo nel 1994 dopo aver vinto il concorso da Ispettore, ha prestato servizio alla Questura di Lecco e, successivamente, nella Divisione Anticrimine della Questura di Roma. Dopo aver superato il concorso per funzionario, ha lavorato presso la Scuola Allievi Agenti di Foggia e alla Questura di Foggia.
Nel 2008 è stata assegnata alla Polizia di Frontiera di Brindisi, dove ha ricoperto incarichi fino al 2014, anno in cui è diventata dirigente dell’Ufficio del Personale della stessa Questura. Tre anni dopo, nel 2017, ha assunto il ruolo di Capo di Gabinetto della Questura di Brindisi.
Oltre alla sua brillante carriera professionale, Marilena Scioli è madre di un figlio ventunenne.